Chimie physique
Spectroscopie vibrationnelle et rotationnelle
Les spectres vibration-rotation sondent les niveaux quantifiés, règles de sélection et structure des raies moléculaires.
Pour l’oscillateur harmonique, les transitions fondamentales vérifient Δv=±1 ; la rotation crée des branches selon la règle de sélection en J.
Niveaux vibrationnels et rotationnels
Les spectres vibration-rotation sondent les niveaux quantifiés, règles de sélection et structure des raies moléculaires.
Définition: Définition essentielle
Une règle de sélection détermine les transitions de probabilité non nulle ; la rotation dipolaire d’un diatomique hétéro-nucléaire vérifie en général ΔJ=±1.
Exemple: Exemple d’application
Appliquez le modèle à un cas simple : Pour un rotor rigide, l’écart entre raies voisines vaut environ 2B en nombre d’onde. Le couplage vibration-rotation produit les branches P et R ; un diatomique homonucléaire peut être inactif en IR.
Solution
Pour un rotor rigide, l’écart entre raies voisines vaut environ 2B en nombre d’onde. Le couplage vibration-rotation produit les branches P et R ; un diatomique homonucléaire peut être inactif en IR.
Une règle de sélection détermine les transitions de probabilité non nulle ; la rotation dipolaire d’un diatomique hétéro-nucléaire vérifie en général ΔJ=±1.
| Grandeur | Modèle / règle |
|---|---|
| Relation principale | Les spectres vibration-rotation sondent les niveaux quantifiés, règles de sélection et structure des raies moléculaires. |
| Sens / application | Pour un rotor rigide, l’écart entre raies voisines vaut environ 2B en nombre d’onde. Le couplage vibration-rotation produit les branches P et R ; un diatomique homonucléaire peut être inactif en IR. |
Quelle est la règle de sélection fondamentale d’une transition vibrationnelle harmonique ?
Quelle proposition correspond le mieux au modèle décrit ?
Références
- Gerhard Herzberg (1945). Molecular Spectra and Molecular Structure