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Chimie physique

Orbitales moléculaires

Les combinaisons linéaires d’orbitales atomiques forment des orbitales liantes et antiliantes ; leur remplissage prédit l’ordre de liaison et le magnétisme.

Dans l’approximation LCAO, les fonctions d’onde compatibles en symétrie et énergie se combinent. Le recouvrement constructif accroît la densité entre noyaux (orbitale liante) ; un nœud donne une orbitale antiliante.

LCAO et ordre de liaison

Les combinaisons linéaires d’orbitales atomiques forment des orbitales liantes et antiliantes ; leur remplissage prédit l’ordre de liaison et le magnétisme.

Définition: Définition essentielle

Une orbitale moléculaire est un état électronique délocalisé sur toute la molécule ; * désigne une orbitale antiliante.

bond order=Nbonding−Nantibonding2\text{bond order}=\frac{N_{bonding}-N_{antibonding}}{2}

Exemple: Exemple d’application

Appliquez le modèle à un cas simple : H₂ place deux électrons dans σ1s et aucun dans σ1s : ordre 1. O₂ possède deux électrons célibataires dans π2p, ce qui explique son paramagnétisme et son ordre 2.

Solution

H₂ place deux électrons dans σ1s et aucun dans σ1s : ordre 1. O₂ possède deux électrons célibataires dans π2p, ce qui explique son paramagnétisme et son ordre 2.

Une orbitale moléculaire est un état électronique délocalisé sur toute la molécule ; * désigne une orbitale antiliante.

LCAO et ordre de liaison
GrandeurModèle / règle
Relation principaleLes combinaisons linéaires d’orbitales atomiques forment des orbitales liantes et antiliantes ; leur remplissage prédit l’ordre de liaison et le magnétisme.
Sens / applicationH₂ place deux électrons dans σ1s et aucun dans σ1s : ordre 1. O₂ possède deux électrons célibataires dans π2p, ce qui explique son paramagnétisme et son ordre 2.

Quel est l’ordre de liaison de H₂ dans le modèle des orbitales moléculaires ?

Quelle proposition correspond le mieux au modèle décrit ?

Références

  1. D. J. Griffiths and D. F. Schroeter (2018). Introduction to Quantum Mechanics