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物理化学

自由エネルギーと平衡

温度・圧力一定ではギブズエネルギーが自発変化の向きを決めます。平衡は組成制約下での G の極小に対応します。

T,P 一定の変化では、ΔG<0\Delta G<0 は正方向、ΔG>0\Delta G>0 は逆方向の自発性、ΔG=0\Delta G=0 は平衡を示します。

モデルと物理量

式は状態・実験条件・符号規約の仮定とともに読みます。代入時は単位をそろえ、結果を解釈する前に次元を確認します。

ΔG=ΔH−TΔS,ΔrG=ΔrG∘+RTln⁡Q\Delta G = \Delta H - T\Delta S, \qquad \Delta_r G = \Delta_r G^\circ + RT\ln Q

定義: ギブズエネルギー

G=H−TS は等温・等圧過程に適した熱力学ポテンシャルです。ΔH\Delta H はエネルギー変化、TΔST\Delta S は温度 T でのエントロピー寄与を表します。

式中の量は対象の反応・系について定義します。標準状態量と実条件を区別し、一般式だけから機構を推定しないでください。

例: 解答例

ある過程で ΔH=20\Delta H=20 kJ/mol、ΔS=100\Delta S=100 J/(mol·K)、300 K です。ΔG\Delta G を求めなさい。

解答

エントロピーを 0.100 kJ/(mol·K) に換算すると、ΔG=20−300(0.100)=−10\Delta G=20-300(0.100)=-10 kJ/mol です。負値はこの条件で有利な過程を示します。

概念のまとめ
概念説明単位・注記
重要な関係式記載条件で使用単位と符号を確認
測定量状態・過程を関連付けるデータをモデルと比較
適用範囲条件をモデル化適用前に仮定を確認

化学平衡では ΔrG=0\Delta_rG=0、Q=KQ=K です。純物質の相転移では二相の化学ポテンシャルが等しく、これが相図の基礎です。

解答例のデータから得られる結果はどれですか。

この内容に合う記述はどれですか。

参考文献

  1. Peter Atkins, Julio de Paula (2014). Physical Chemistry