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物理化学

赤外・ラマン分光学

IR吸収とラマン散乱は、双極子モーメントと分極率の変化という異なる選択則により相補的です。

振動で双極子モーメントが変化するとIRを吸収します。分極率変化を伴う振動では非弾性ラマン散乱により光子エネルギーが変わります。

相補的な選択則

IR吸収とラマン散乱は、双極子モーメントと分極率の変化という異なる選択則により相補的です。

定義: 基本定義

特性振動数は結合の硬さと換算質量を反映します。官能基領域は識別の手掛かりですが、絶対的な指紋ではありません。

Δμ≠0  ⇒  IR actif;Δα≠0  ⇒  Raman actif\Delta\mu\ne0\;\Rightarrow\;\text{IR actif};\qquad \Delta\alpha\ne0\;\Rightarrow\;\text{Raman actif}

例: 適用例

簡単な場合にモデルを適用します:反転中心を持つ理想分子では相互禁制則が成り立ち、IR活性振動はしばしばRaman不活性でその逆も同様です。両スペクトルの比較は対称性解析に役立ちます。

解答

反転中心を持つ理想分子では相互禁制則が成り立ち、IR活性振動はしばしばRaman不活性でその逆も同様です。両スペクトルの比較は対称性解析に役立ちます。

特性振動数は結合の硬さと換算質量を反映します。官能基領域は識別の手掛かりですが、絶対的な指紋ではありません。

相補的な選択則
量モデル・規則
主要な関係IR吸収とラマン散乱は、双極子モーメントと分極率の変化という異なる選択則により相補的です。
意味・応用反転中心を持つ理想分子では相互禁制則が成り立ち、IR活性振動はしばしばRaman不活性でその逆も同様です。両スペクトルの比較は対称性解析に役立ちます。

振動がIR活性となる条件は何ですか。

説明したモデルに最も合う記述はどれですか。

参考文献

  1. Norman B. Colthup et al. (1990). Introduction to Infrared and Raman Spectroscopy