物理化学

ポテンシャルエネルギー面と遷移状態

ポテンシャルエネルギー面は核座標に対するエネルギーを表し、反応経路は鞍点・遷移状態を通ります。

多原子系ではポテンシャルは多数の核座標に依存します。反応は反応物と生成物を結ぶ低エネルギー経路として捉えます。

反応経路と速度

ポテンシャルエネルギー面は核座標に対するエネルギーを表し、反応経路は鞍点・遷移状態を通ります。

定義: 基本定義

遷移状態は反応経路上の一次鞍点の配置で、単離可能な中間体ではありません。

k=\frac{k_{\rm B}T}{h}e^{-\Delta G^\ddagger/(RT)}

例: 適用例

簡単な場合にモデルを適用します：アイリング理論ではΔG‡が数RT増えると速度は指数関数的に低下し、温度と活性化エントロピーも前因子に影響します。

解答

アイリング理論ではΔG‡が数RT増えると速度は指数関数的に低下し、温度と活性化エントロピーも前因子に影響します。

遷移状態は反応経路上の一次鞍点の配置で、単離可能な中間体ではありません。

反応経路と速度
量	モデル・規則
主要な関係	ポテンシャルエネルギー面は核座標に対するエネルギーを表し、反応経路は鞍点・遷移状態を通ります。
意味・応用	アイリング理論ではΔG‡が数RT増えると速度は指数関数的に低下し、温度と活性化エントロピーも前因子に影響します。

反応経路上の一次鞍点の配置を何と呼びますか。

説明したモデルに最も合う記述はどれですか。