Physic Labs

物理化学

自由能与平衡

恒温恒压下,吉布斯自由能决定自发方向;平衡对应于组成约束下 G 的极小值。

在 T、P 固定的变化中,ΔG<0\Delta G<0 表示正向自发,ΔG>0\Delta G>0 表示逆向自发,ΔG=0\Delta G=0 表示平衡。

模型与物理量

理解关系式时须同时考虑状态、实验条件和符号约定。代入时统一单位,并在解释结果前检查量纲。

ΔG=ΔH−TΔS,ΔrG=ΔrG∘+RTln⁡Q\Delta G = \Delta H - T\Delta S, \qquad \Delta_r G = \Delta_r G^\circ + RT\ln Q

定义: 吉布斯自由能

G=H−TS 是适用于等温等压过程的热力学势。ΔH\Delta H 反映能量变化,TΔST\Delta S 体现温度 T 下的熵贡献。

关系式中的量针对具体反应或体系定义。尤其要区分标准态量与实际状态,不要仅凭一般表达式推断机理。

例题: 例题解析

某过程 ΔH=20\Delta H=20 kJ/mol、ΔS=100\Delta S=100 J/(mol·K),温度300 K。求 ΔG\Delta G。

解答

将熵换算为0.100 kJ/(mol·K):ΔG=20−300(0.100)=−10\Delta G=20-300(0.100)=-10 kJ/mol。负值表示该条件下过程有利。

概念总结
概念说明单位 / 备注
核心关系式在所述条件下使用检查单位与符号约定
测量量联系状态或过程将数据与模型比较
适用范围对具体条件建模应用前检查假设

化学平衡时 ΔrG=0\Delta_rG=0 且 Q=KQ=K。纯物质相变时两相化学势相等,这是相图的基础。

根据上例给定数据,得出哪个结果?

哪项陈述符合本课内容?

参考文献

  1. Peter Atkins, Julio de Paula (2014). Physical Chemistry